干了15年工艺才敢说:你买的碳黑,大半都是在靠运气用

去年给浙江一家改性PA厂做整改,他们换了某头部碳黑厂的N550料,同样的牌号,同样的标称粒径45nm,做出来的导电PA6,表面电阻率直接从10^6Ω升到了10^9Ω,差了整整三个数量级。 真的。 我干了15年橡胶和改性塑料的工艺调试,见过的碳黑没有一千炉也有八百批,这种离谱的事,真不是个例。

进厂碳黑的检测,90%的厂都在走形式

大部分下游厂进厂验碳黑,第一件事就是测DBP吸油量。 你去看他们的操作,根本不是按GB/T 3780.2的标准来的。拿个普通烧杯,倒1g碳黑,拿滴管滴邻苯二甲酸二丁酯,滴到碳黑团成个不粘壁的球就停,读个数就算完事。 我之前在山东东营的半钢胎厂蹲点的时候,他们的检测员跟我说实话:“谁没事花20分钟按标准用刮勺分批次压着测啊,只要和标称值差不超过10%就放行,不然耽误生产谁负责?” 实测过同一样品,按标准用自动吸油量仪测是98ml/100g,手动滴的话,手快的操作工能测到110,手慢的90都不到。这20ml的差值,放到胎面胶里,耐磨度能差15%。 还有测挥发分含量,大部分厂就是拿马弗炉烧10分钟,称个重量差,根本不控制升温速率,也不通惰性气体,烧出来的数差1%都是常事。而这1%的挥发分,对极性基体的影响,能大到你想不到。
碳黑DBP吸油量手动检测操作现场
碳黑DBP吸油量手动检测操作现场

同牌号的性能差,根本不是粒径的锅

很多碳黑销售跟你吹,我们的料比同行细2nm,补强性能好30%。 听听就好,真信你就亏大了。 我之前拿同一台反应炉出来的N330,分别在炉头、炉中、炉尾三个位置取样,测粒径的话,炉头的是26nm,炉尾的是30nm,差了4nm。结果做出来的胎面胶,炉头的阿克隆磨耗是0.19cm³/1.61km,炉尾的是0.17,反而炉尾的更好。 为啥? 因为原生聚集体形态不一样。炉头出来的碳黑,反应时间短,聚集体是短粗的团状,炉尾的反应时间够,聚集体是长链状。长链的更容易搭起补强网络,哪怕粒径稍粗一点,性能反而更好。 回到开头那个PA厂的问题,后来我拿他们的料拍了电镜,国产N550的聚集体全是棱角分明的团状,表面挥发分3.2%,而之前用的巴斯夫同牌号,聚集体是舒展的长链状,挥发分只有1.1%。挥发分高意味着碳黑表面有很多羟基,和PA6的酰胺键结合太牢,每个碳黑颗粒都被基体分子包住了,根本连不成导电通路,电阻率差三个数量级,太正常了。 说白了就是,很多检测报告上写的“原生粒径28nm”,都是拿TEM拍几十张图平均出来的,代表不了整批料的聚集体分布。那个数是给客户看的,不是给工艺用的。
不同聚集体形态碳黑的电镜对比图
不同聚集体形态碳黑的电镜对比图

现在碳黑的质量控制,还在摸黑走

现在碳黑的质量控制,还在摸黑走
现在碳黑的质量控制,还在摸黑走
干了这么久,我最头疼的就是这个问题。 碳黑厂现在的出厂检测,测的都是吸油量、粒径、挥发分这些容易测的宏观指标,真正决定下游性能的原生聚集体形态,根本没有在线检测方法。 反应炉里的温度差10℃,原料油的雾化压力差0.1MPa,停留时间差0.2秒,出来的碳黑聚集体形态就完全不一样。但是现在所有碳黑厂的在线监控,都是测烟气的温度、压力、流量,根本不知道刚生成的碳黑是长链还是团状。 上次陪客户去某上市碳黑厂考察,人家实验室里摆了三台激光粒度仪,测的都是碳黑经过造粒之后的二次团聚粒径,根本不是原生聚集体的大小。说白了就是,测了个寂寞。 去年江苏的一家电缆厂,用了某厂的导电碳黑,做出来的10kV电缆屏蔽层,直流电阻差了5倍,倒查了三个月才找到原因:碳黑厂的反应炉烧嘴堵了一周,雾化压力降了0.12MPa,出来的碳黑聚集体全是团状的。但是他们的出厂检测报告,所有指标全是合格的,根本查不出来。 现在整个行业的标准,还是上世纪80年代定的,测的都是那些容易量化、容易统一的指标。而真正决定性能的原生聚集体分布,没有统一的检测方法,没有量化的标准,甚至连行业内的共识都没有。 你说下游厂出了问题,到底是工艺没调好,还是碳黑的锅? 没人说得清。
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